செய்தி

தொழில்நுட்பத்திற்கு கூடுதலாக, கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்பு எப்போதும் அறிவியலுக்கு ஆர்வமாக உள்ளது, ஏனெனில் இது இயற்கையில் மிகவும் பொதுவான எதிர்வினையாகும். ஷ்மிட் மற்றும் தோஷிமா மற்றும் டாட்சுடா ஆகியோரின் சமீபத்திய ஆய்வுக் கட்டுரைகளும், அதில் மேற்கோள் காட்டப்பட்ட பல குறிப்புகளும், பரந்த அளவிலான செயற்கை ஆற்றல்களைப் பற்றி கருத்து தெரிவித்துள்ளன.
கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்பில், பல-சர்க்கரை கூறுகள் ஆல்கஹால்கள், கார்போஹைட்ரேட்டுகள் அல்லது புரதங்கள் போன்ற நியூக்ளியோபில்களுடன் இணைக்கப்படுகின்றன, ஒரு கார்போஹைட்ரேட்டின் ஹைட்ராக்சில் குழுக்களில் ஒன்றோடு தேர்ந்தெடுக்கப்பட்ட எதிர்வினை தேவைப்பட்டால், முதல் படியில் மற்ற அனைத்து செயல்பாடுகளும் பாதுகாக்கப்பட வேண்டும். கொள்கையளவில், நொதி அல்லது நுண்ணுயிர் செயல்முறைகள், அவற்றின் தேர்ந்தெடுப்புத்தன்மை காரணமாக, பகுதிகளில் உள்ள கிளைகோசைடுகளிலிருந்து தேர்ந்தெடுக்கப்பட்டவற்றுக்கு சிக்கலான வேதியியல் பாதுகாப்பு மற்றும் பாதுகாப்பு நீக்க நடவடிக்கைகளை மாற்ற முடியும். இருப்பினும், அல்கைல் கிளைகோசைடுகளின் நீண்ட வரலாறு காரணமாக, கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்பில் நொதிகளின் பயன்பாடு பரவலாக ஆய்வு செய்யப்பட்டு பயன்படுத்தப்படவில்லை.
பொருத்தமான நொதி அமைப்புகளின் திறன் மற்றும் அதிக உற்பத்தி செலவுகள் காரணமாக, ஆல்கைல் பாலிகிளைகோசைடுகளின் நொதி தொகுப்பு தொழில்துறை நிலைக்கு மேம்படுத்த தயாராக இல்லை, மேலும் வேதியியல் முறைகள் விரும்பப்படுகின்றன.
1870 ஆம் ஆண்டில், டெக்ஸ்ட்ரோஸ் (குளுக்கோஸ்) அசிடைல் குளோரைடுடன் வினைபுரிந்து "அசிட்டோகுளோரைஹைட்ரோஸ்" (1, படம் 2) தொகுப்பை மேகோலி அறிவித்தார், இது இறுதியில் கிளைகோசைடு தொகுப்பு பாதைகளின் வரலாற்றுக்கு வழிவகுத்தது.
படம் 2. மைக்கேலின் கூற்றுப்படி அரைல் குளுக்கோசைடுகளின் தொகுப்பு
பின்னர், தூய ஆல்கைல் குளுக்கோசைடுகளின் ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் தொகுப்புக்கு டெட்ரா-0-அசிடைல்-குளுக்கோபைரனோசில் ஹாலைடுகள் (அசிட்டோஹாலோகுளுகோஸ்கள்) பயனுள்ள இடைநிலைகளாகக் கண்டறியப்பட்டன. 1879 ஆம் ஆண்டில், கோலியின் இடைநிலைகள் மற்றும் பினோலேட்டுகளிலிருந்து திட்டவட்டமான, படிகமாக்கக்கூடிய ஆரில் கிளைகோசைடுகளைத் தயாரிப்பதில் ஆர்தர் மைக்கேல் வெற்றி பெற்றார். (அரோ-, படம் 2).
1901 ஆம் ஆண்டில், மைக்கேல் பரந்த அளவிலான கார்போஹைட்ரேட்டுகள் மற்றும் ஹைட்ராக்ஸிலிக் அக்ளைகான்களுடன் தொகுப்பு செய்தார், W. கோனிக்ஸ் மற்றும் E. நார் அவர்களின் மேம்படுத்தப்பட்ட ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் கிளைகோசைடேஷன் செயல்முறையை அறிமுகப்படுத்தியபோது (படம் 3). இந்த வினையானது அனோமெரிக் கார்பனில் ஒரு SN2 மாற்றீட்டை உள்ளடக்கியது மற்றும் உள்ளமைவின் தலைகீழ் மாற்றத்துடன் ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் முறையில் தொடர்கிறது, எடுத்துக்காட்டாக அசியோப்ரோமோகுளுக்கோஸ் இடைநிலை 3 இன் β-அனோமரிலிருந்து α-குளுக்கோசைடு 4 ஐ உருவாக்குகிறது. கோனிக்ஸ்-நார் தொகுப்பு வெள்ளி அல்லது பாதரச ஊக்குவிப்பாளர்களின் முன்னிலையில் நடைபெறுகிறது.
படம் 3. கோனிக்ஸ் மற்றும் நார் படி கிளைகோசைடுகளின் ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் தொகுப்பு.
1893 ஆம் ஆண்டில், எமில் பிஷ்ஷர் ஆல்கைல் குளுக்கோசைடுகளின் தொகுப்புக்கு அடிப்படையில் வேறுபட்ட அணுகுமுறையை முன்மொழிந்தார். இந்த செயல்முறை இப்போது "ஃபிஷர் கிளைக்கோசைடேஷன்" என்று நன்கு அறியப்படுகிறது மற்றும் ஆல்கஹால்களுடன் கிளைக்கோஸ்களின் அமில-வினையூக்கிய வினையைக் கொண்டுள்ளது. இருப்பினும், எந்தவொரு வரலாற்றுக் கணக்கிலும், ஹைட்ரோகுளோரிக் அமிலத்தின் முன்னிலையில் டெக்ஸ்ட்ரோஸை நீரற்ற எத்தனாலுடன் மாற்ற 1874 ஆம் ஆண்டில் ஏ. கௌடியரின் முதல் முயற்சியும் அடங்கும். தவறான ஒரு தனிம பகுப்பாய்வு காரணமாக, கௌடியருக்கு ஒரு "டைக்ளூகோஸ்" கிடைத்ததாக நம்பப்பட்டது. பிஷ்ஷர் பின்னர் கௌடியரின் "டைக்ளூகோஸ்" உண்மையில் முக்கியமாக எத்தில் குளுக்கோசைடு என்பதை நிரூபித்தார் (படம் 4).
படம் 4. ஃபிஷரின் படி கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்பு
முன்மொழியப்பட்ட வரலாற்று ஃபுரானோசிடிக் சூத்திரத்திலிருந்து காணக்கூடியபடி, ஃபிஷர் எத்தில் குளுக்கோசைட்டின் கட்டமைப்பை சரியாக வரையறுத்தார். உண்மையில், ஃபிஷர் கிளைகோசைடேஷன் தயாரிப்புகள் சிக்கலானவை, பெரும்பாலும் α/β-அனோமர்கள் மற்றும் பைரானோசைடு/ஃபுரானோசைடு ஐசோமர்களின் சமநிலை கலவைகள், அவை சீரற்ற முறையில் இணைக்கப்பட்ட கிளைகோசைடு ஒலிகோமர்களையும் உள்ளடக்கியது.
அதன்படி, தனிப்பட்ட மூலக்கூறு இனங்களை ஃபிஷர் எதிர்வினை கலவைகளிலிருந்து தனிமைப்படுத்துவது எளிதல்ல, இது கடந்த காலத்தில் ஒரு கடுமையான பிரச்சனையாக இருந்து வருகிறது. இந்த தொகுப்பு முறையின் சில முன்னேற்றங்களுக்குப் பிறகு, ஃபிஷர் பின்னர் தனது விசாரணைகளுக்காக கோனிக்ஸ்-நார் தொகுப்பை ஏற்றுக்கொண்டார். இந்த செயல்முறையைப் பயன்படுத்தி, 1911 ஆம் ஆண்டில் சர்பாக்டான்ட் பண்புகளை வெளிப்படுத்தும் நீண்ட சங்கிலி அல்கைல் குளுக்கோசைட்டின் தொகுப்பைப் புகாரளித்த முதல் நபர்கள் இ.பிஷர் மற்றும் பி.ஹெல்ஃபெரிச்.
1893 ஆம் ஆண்டிலேயே, ஃபிஷர் ஆல்கைல் கிளைகோசைடுகளின் அத்தியாவசிய பண்புகளை சரியாகக் கவனித்திருந்தார், குறிப்பாக வலுவான கார ஊடகங்களில் ஆக்சிஜனேற்றம் மற்றும் நீராற்பகுப்புக்கு எதிரான அவற்றின் உயர் நிலைத்தன்மை போன்றவை. சர்பாக்டான்ட் பயன்பாடுகளில் ஆல்கைல் பாலிகிளைகோசைடுகளுக்கு இரண்டு பண்புகளும் மதிப்புமிக்கவை.
கிளைகோசைடேஷன் வினை தொடர்பான ஆராய்ச்சி இன்னும் நடந்து கொண்டிருக்கிறது, மேலும் சமீப காலங்களில் கிளைகோசைடுகளுக்கான பல சுவாரஸ்யமான வழிகள் உருவாக்கப்பட்டுள்ளன. கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்புக்கான சில நடைமுறைகள் படம் 5 இல் சுருக்கப்பட்டுள்ளன.
பொதுவாக, வேதியியல் கிளைகோசைடேஷன் செயல்முறைகளை அமில-வினையூக்கிய கிளைகோசைல் பரிமாற்றத்தில் சிக்கலான ஆலிகோமர் சமநிலைக்கு வழிவகுக்கும் செயல்முறைகளாகப் பிரிக்கலாம்.
படம் 5. கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்புக்கான முறைகளின் சுருக்கம்
சரியான முறையில் செயல்படுத்தப்பட்ட கார்போஹைட்ரேட் அடி மூலக்கூறுகள் (ஃபிஷர் கிளைகோசிடிக் எதிர்வினைகள் மற்றும் ஹைட்ரஜன் ஃப்ளூரைடு (HF) எதிர்வினைகள் பாதுகாப்பற்ற கார்போஹைட்ரேட் மூலக்கூறுகளுடன்) மற்றும் இயக்கவியல் கட்டுப்படுத்தப்பட்ட, மீளமுடியாத, மற்றும் முக்கியமாக ஸ்டீரியோடாக்சிக் மாற்று எதிர்வினைகள் மீதான எதிர்வினைகள். இரண்டாவது வகை செயல்முறை, எதிர்வினைகளின் சிக்கலான கலவைகளில் அல்லாமல், தனிப்பட்ட இனங்கள் உருவாக வழிவகுக்கும், குறிப்பாக பாதுகாப்பு குழு நுட்பங்களுடன் இணைந்தால். கார்போஹைட்ரேட்டுகள் ஆலசன் அணுக்கள், சல்போனைல்கள் அல்லது ட்ரைக்ளோரோஅசிடிமைடேட் குழுக்கள் போன்ற எக்டோபிக் கார்பனில் குழுக்களை விட்டுச் செல்லலாம் அல்லது ட்ரைஃப்ளேட் எஸ்டர்களாக மாற்றுவதற்கு முன்பு தளங்களால் செயல்படுத்தப்படலாம்.
ஹைட்ரஜன் ஃப்ளோரைடு அல்லது ஹைட்ரஜன் ஃப்ளோரைடு மற்றும் பைரிடின் (பைரிடினியம் பாலி [ஹைட்ரஜன் ஃப்ளோரைடு]) கலவைகளில் கிளைகோசைடேஷன்கள் ஏற்படும் குறிப்பிட்ட சந்தர்ப்பங்களில், கிளைகோசைல் ஃப்ளோரைடுகள் இடத்திலேயே உருவாகி, ஆல்கஹால்களுடன் சேர்ந்து கிளைகோசைடுகளாக சீராக மாற்றப்படுகின்றன. ஹைட்ரஜன் ஃப்ளோரைடு ஒரு வலுவாக செயல்படுத்தும், சிதைவடையாத வினை ஊடகமாகக் காட்டப்பட்டது; ஃபிஷர் செயல்முறையைப் போலவே சமநிலை தானியங்கி ஒடுக்கம் (ஒலிகோமரைசேஷன்) காணப்படுகிறது, இருப்பினும் வினை வழிமுறை வேறுபட்டிருக்கலாம்.
வேதியியல் ரீதியாக தூய ஆல்கைல் கிளைகோசைடுகள் மிகவும் சிறப்பு பயன்பாடுகளுக்கு மட்டுமே பொருத்தமானவை. எடுத்துக்காட்டாக, ஆக்டைல் β-D-குளுக்கோபைரனோசைடு முன்னிலையில் போரின் மற்றும் பாக்டீரியோரோடாப்சினின் முப்பரிமாண படிகமாக்கல் போன்ற சவ்வு புரதங்களின் படிகமயமாக்கலுக்கான உயிர்வேதியியல் ஆராய்ச்சியில் ஆல்கைல் கிளைகோசைடுகள் வெற்றிகரமாகப் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன (இந்தப் பணியை அடிப்படையாகக் கொண்ட மேலும் சோதனைகள் 1988 இல் டீசென்ஹோஃபர், ஹூபர் மற்றும் மைக்கேல் ஆகியோருக்கு வேதியியலுக்கான நோபல் பரிசுக்கு வழிவகுத்தன).
ஆல்கைல் பாலிகிளைகோசைடுகளின் வளர்ச்சியின் போது, பல்வேறு மாதிரிப் பொருட்களை ஒருங்கிணைக்கவும், அவற்றின் இயற்பியல் வேதியியல் பண்புகளை ஆய்வு செய்யவும் ஆய்வக அளவில் ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் முறைகள் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன, அவற்றின் சிக்கலான தன்மை, இடைநிலைகளின் உறுதியற்ற தன்மை மற்றும் செயல்முறை வீணாக்குபவர்களின் அளவு மற்றும் முக்கியமான தன்மை, கோனிக்ஸ்-நார் வகையின் தொகுப்புகள் மற்றும் பிற பாதுகாப்பு குழு நுட்பங்கள் குறிப்பிடத்தக்க தொழில்நுட்ப மற்றும் பொருளாதார சிக்கல்களை உருவாக்கும். ஃபிஷர் வகை செயல்முறைகள் ஒப்பீட்டளவில் குறைவான சிக்கலானவை மற்றும் வணிக அளவில் செயல்படுத்த எளிதானவை, அதன்படி, பெரிய அளவில் ஆல்கைல் பாலிகிளைகோசைடுகளை உற்பத்தி செய்வதற்கு விருப்பமான முறையாகும்.


இடுகை நேரம்: செப்-12-2020