செய்தி

தொழில்நுட்பத்திற்கு கூடுதலாக, கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்பு எப்போதும் அறிவியலுக்கு ஆர்வமாக உள்ளது, ஏனெனில் இது இயற்கையில் மிகவும் பொதுவான எதிர்வினையாகும். Schmidt மற்றும் Toshima மற்றும் Tatsuta ஆகியோரின் சமீபத்திய ஆவணங்களும், அதில் மேற்கோள் காட்டப்பட்ட பல குறிப்புகளும், பரந்த அளவிலான செயற்கை ஆற்றல்கள் குறித்து கருத்து தெரிவித்துள்ளன.
கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்பில், பல சர்க்கரைக் கூறுகள், ஆல்கஹால், கார்போஹைட்ரேட்டுகள் அல்லது புரதங்கள் போன்ற நியூக்ளியோபைல்களுடன் இணைக்கப்படுகின்றன, கார்போஹைட்ரேட்டின் ஹைட்ராக்சைல் குழுக்களில் ஒன்றைத் தேர்ந்தெடுத்தால், மற்ற அனைத்து செயல்பாடுகளும் பாதுகாக்கப்பட வேண்டும். முதல் படி. கொள்கையளவில், நொதி அல்லது நுண்ணுயிர் செயல்முறைகள், அவற்றின் தேர்ந்தெடுக்கும் தன்மையின் காரணமாக, சிக்கலான இரசாயன பாதுகாப்பு மற்றும் டிப்ரொடெக்ஷன் படிகளை பிராந்தியங்களில் உள்ள கிளைகோசைடுகளிலிருந்து தேர்ந்தெடுக்கலாம். இருப்பினும், அல்கைல் கிளைகோசைடுகளின் நீண்ட வரலாறு காரணமாக, கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்பில் என்சைம்களின் பயன்பாடு பரவலாக ஆய்வு செய்யப்பட்டு பயன்படுத்தப்படவில்லை.
பொருத்தமான நொதி அமைப்புகளின் திறன் மற்றும் அதிக உற்பத்திச் செலவுகள் காரணமாக, அல்கைல் பாலிகிளைகோசைடுகளின் நொதித் தொகுப்பு தொழில்துறை நிலைக்கு மேம்படுத்தத் தயாராக இல்லை, மேலும் இரசாயன முறைகள் விரும்பப்படுகின்றன.
1870 ஆம் ஆண்டில், அசிடைல் குளோரைடுடன் டெக்ஸ்ட்ரோஸ் (குளுக்கோஸ்) வினையின் மூலம் "அசிட்டோகுளோரைஹைட்ரோஸ்" (1, படம்2) தொகுப்பை MAcolley அறிவித்தார், இது இறுதியில் கிளைகோசைட் தொகுப்பு பாதைகளின் வரலாற்றிற்கு வழிவகுத்தது.
படம் 2. மைக்கேலின் படி ஆரில் குளுக்கோசைடுகளின் தொகுப்பு
Tetra-0-acetyl-glucopyranosyl halides (acetohaloglucoses) பின்னர் தூய அல்கைல் குளுக்கோசைடுகளின் ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் தொகுப்புக்கு பயனுள்ள இடைநிலைகளாக கண்டறியப்பட்டன. 1879 ஆம் ஆண்டில், ஆர்தர் மைக்கேல் கோலியின் இடைநிலைகள் மற்றும் பினோலேட்டுகளிலிருந்து திட்டவட்டமான, படிகமாக்கக்கூடிய ஆரில் கிளைகோசைடுகளைத் தயாரிப்பதில் வெற்றி பெற்றார். (அரோ-, படம் 2).
1901 ஆம் ஆண்டில், W.Koenigs மற்றும் E.Knorr அவர்களின் மேம்படுத்தப்பட்ட ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் கிளைகோசைடேஷன் செயல்முறையை அறிமுகப்படுத்தியபோது, ​​கார்போஹைட்ரேட்டுகள் மற்றும் ஹைட்ராக்சிலிக் அக்லைகான்களின் பரந்த அளவிலான மைக்கேலின் தொகுப்பு (படம் 3). எதிர்வினையானது அனோமெரிக் கார்பனில் ஒரு SN2 மாற்றீட்டை உள்ளடக்கியது மற்றும் உள்ளமைவின் தலைகீழுடன் ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் முறையில் தொடர்கிறது, உதாரணமாக aceobromoglucose இடைநிலை 3-ன் β-அனோமரில் இருந்து α-குளுக்கோசைட் 4 ஐ உற்பத்தி செய்கிறது. பாதரச ஊக்கிகள்.
படம் 3. கோனிக்ஸ் மற்றும் நார் படி கிளைகோசைடுகளின் ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் தொகுப்பு
1893 இல், எமில் பிஷ்ஷர் அல்கைல் குளுக்கோசைடுகளின் தொகுப்புக்கு அடிப்படையில் வேறுபட்ட அணுகுமுறையை முன்மொழிந்தார். இந்த செயல்முறை இப்போது "பிஷ்ஷர் கிளைகோசைடேஷன்" என்று நன்கு அறியப்படுகிறது மற்றும் ஆல்கஹால்களுடன் கிளைகோஸின் அமில-வினையூக்கிய எதிர்வினையை உள்ளடக்கியது. எந்தவொரு வரலாற்றுக் கணக்கிலும் 1874 ஆம் ஆண்டில், ஹைட்ரோகுளோரிக் அமிலத்தின் முன்னிலையில் நீரற்ற எத்தனாலுடன் டெக்ஸ்ட்ரோஸை மாற்றுவதற்கான A.Gautier இன் முதல் முயற்சியையும் உள்ளடக்கியிருக்க வேண்டும். தவறான அடிப்படைப் பகுப்பாய்வின் காரணமாக, கௌடியர் தனக்கு "டிக்ளூகோஸ்" கிடைத்ததாக நம்பினார். பிஷ்ஷர் பின்னர் கௌடியரின் "டிக்ளூகோஸ்" உண்மையில் முக்கியமாக எத்தில் குளுக்கோசைடு என்பதை நிரூபித்தார் (படம் 4).
படம் 4. பிஷ்ஷரின் படி கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்பு
பிஷ்ஷர் எத்தில் குளுக்கோசைட்டின் கட்டமைப்பை சரியாக வரையறுத்தார், முன்மொழியப்பட்ட வரலாற்று ஃபுரானோசிடிக் சூத்திரத்தில் இருந்து பார்க்க முடியும். உண்மையில், பிஷ்ஷர் கிளைகோசைடேஷன் தயாரிப்புகள் சிக்கலானவை, பெரும்பாலும் α/β-அனோமர்கள் மற்றும் பைரனோசைட்/ஃபுரனோசைட் ஐசோமர்களின் சமநிலை கலவைகள், அவை தோராயமாக இணைக்கப்பட்ட கிளைகோசைட் ஒலிகோமர்களையும் உள்ளடக்கியது.
அதன்படி, தனிப்பட்ட மூலக்கூறு இனங்கள் பிஷ்ஷர் எதிர்வினை கலவைகளிலிருந்து தனிமைப்படுத்த எளிதானது அல்ல, இது கடந்த காலத்தில் ஒரு தீவிர பிரச்சனையாக இருந்தது. இந்தத் தொகுப்பு முறையின் சில முன்னேற்றங்களுக்குப் பிறகு, பிஷ்ஷர் தனது விசாரணைகளுக்காக கோனிக்ஸ்-நார் தொகுப்பை ஏற்றுக்கொண்டார். இந்த செயல்முறையைப் பயன்படுத்தி, E.Fischer மற்றும் B.Helferich ஆகியோர் 1911 இல் சர்பாக்டான்ட் பண்புகளை வெளிப்படுத்தும் நீண்ட சங்கிலி அல்கைல் குளுக்கோசைட்டின் தொகுப்பின் முதல் அறிக்கையாகும்.
1893 ஆம் ஆண்டிலேயே, ஆக்சிஜனேற்றம் மற்றும் நீராற்பகுப்பு, குறிப்பாக வலுவான கார ஊடகங்களில் அவற்றின் உயர் நிலைத்தன்மை போன்ற அல்கைல் கிளைகோசைடுகளின் அத்தியாவசிய பண்புகளை ஃபிஷர் சரியாகக் கவனித்தார். சர்பாக்டான்ட் பயன்பாடுகளில் அல்கைல் பாலிகிளைகோசைடுகளுக்கு இரண்டு பண்புகளும் மதிப்புமிக்கவை.
கிளைகோசைடேஷன் எதிர்வினை தொடர்பான ஆராய்ச்சி இன்னும் நடந்து கொண்டிருக்கிறது மற்றும் சமீப காலங்களில் கிளைகோசைடுகளுக்கான பல சுவாரஸ்யமான வழிகள் உருவாக்கப்பட்டுள்ளன. கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்புக்கான சில நடைமுறைகள் படம் 5 இல் சுருக்கப்பட்டுள்ளன.
பொதுவாக, வேதியியல் கிளைகோசைடேஷன் செயல்முறைகள் அமில-வினையூக்கிய கிளைகோசில் பரிமாற்றத்தில் சிக்கலான ஒலிகோமர் சமநிலைக்கு வழிவகுக்கும் செயல்முறைகளாக பிரிக்கப்படலாம்.
படம் 5. கிளைகோசைடுகளின் தொகுப்புக்கான முறைகளின் சுருக்கம்
சரியான முறையில் செயல்படுத்தப்பட்ட கார்போஹைட்ரேட் அடி மூலக்கூறுகள் (பிஷ்ஷர் கிளைகோசிடிக் எதிர்வினைகள் மற்றும் பாதுகாப்பற்ற கார்போஹைட்ரேட் மூலக்கூறுகளுடன் ஹைட்ரஜன் ஃப்ளோரைடு (HF) எதிர்வினைகள்) மற்றும் இயக்கவியல் கட்டுப்படுத்தப்பட்ட, மாற்ற முடியாத மற்றும் முக்கியமாக ஸ்டீரியோடாக்சிக் மாற்று எதிர்வினைகள். இரண்டாவது வகை செயல்முறையானது சிக்கலான எதிர்விளைவுகளைக் காட்டிலும் தனிப்பட்ட இனங்கள் உருவாக வழிவகுக்கும், குறிப்பாக பாதுகாப்புக் குழு நுட்பங்களுடன் இணைந்தால். கார்போஹைட்ரேட்டுகள் ஆலசன் அணுக்கள், சல்போனைல்கள் அல்லது ட்ரைக்ளோரோஅசெட்டிமிடேட் குழுக்கள் போன்ற எக்டோபிக் கார்பனில் குழுக்களை விட்டுச்செல்லலாம் அல்லது டிரிஃப்லேட் எஸ்டர்களாக மாற்றுவதற்கு முன் தளங்களால் செயல்படுத்தப்படலாம்.
ஹைட்ரஜன் ஃவுளூரைடு அல்லது ஹைட்ரஜன் ஃவுளூரைடு மற்றும் பைரிடின் (பைரிடினியம் பாலி [ஹைட்ரஜன் ஃவுளூரைடு]) கலவைகளில் கிளைகோசைடேஷன்களின் குறிப்பிட்ட சந்தர்ப்பத்தில், கிளைகோசைல் ஃவுளூரைடுகள் சிட்டுவில் உருவாகின்றன மற்றும் அவை சீராக கிளைகோசைடுகளாக மாற்றப்படுகின்றன, எடுத்துக்காட்டாக ஆல்கஹால்களுடன். ஹைட்ரஜன் ஃவுளூரைடு வலுவாக செயல்படுத்தும், தரமறுக்காத எதிர்வினை ஊடகமாகக் காட்டப்பட்டது; பிஷ்ஷர் செயல்முறையைப் போலவே சமநிலை தன்னியக்க ஒடுக்கம் (ஒலிகோமரைசேஷன்) அனுசரிக்கப்படுகிறது, இருப்பினும் எதிர்வினை வழிமுறை வேறுபட்டதாக இருக்கலாம்.
வேதியியல் ரீதியாக தூய அல்கைல் கிளைகோசைடுகள் மிகவும் சிறப்பு பயன்பாடுகளுக்கு மட்டுமே பொருத்தமானவை. எடுத்துக்காட்டாக, ஆக்டைல் ​​β-D-குளுக்கோபிரானோசைடு முன்னிலையில் போரின் மற்றும் பாக்டீரியோஹோடோப்சின் முப்பரிமாண படிகமாக்கல் போன்ற சவ்வு புரதங்களின் படிகமயமாக்கலுக்கான உயிர்வேதியியல் ஆராய்ச்சியில் அல்கைல் கிளைகோசைடுகள் வெற்றிகரமாகப் பயன்படுத்தப்பட்டுள்ளன 1988 இல் டீசன்ஹோஃபர், ஹூபர் மற்றும் மைக்கேல் ஆகியோருக்கு வேதியியலில் பரிசு.
அல்கைல் பாலிகிளைகோசைடுகளின் வளர்ச்சியின் போது, ​​பல்வேறு மாதிரிப் பொருட்களை ஒருங்கிணைக்கவும், அவற்றின் இயற்பியல் வேதியியல் பண்புகளை ஆய்வு செய்யவும் ஆய்வக அளவில் ஸ்டீரியோசெலக்டிவ் முறைகள் பயன்படுத்தப்பட்டன. கழிவுகள், கொயினிக்ஸ்-நார் வகையின் தொகுப்பு மற்றும் பிற பாதுகாப்பு குழு நுட்பங்கள் குறிப்பிடத்தக்க தொழில்நுட்ப மற்றும் பொருளாதார சிக்கல்களை உருவாக்கும். பிஷ்ஷர்-வகை செயல்முறைகள் ஒப்பீட்டளவில் குறைவான சிக்கலானவை மற்றும் வணிக அளவில் செயல்படுத்த எளிதானவை மற்றும் அதற்கேற்ப, பெரிய அளவில் அல்கைல் பாலிகிளைகோசைடுகளை உற்பத்தி செய்வதற்கான விருப்பமான முறையாகும்.


இடுகை நேரம்: செப்-12-2020